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第十一講:真空材料(2)
標簽: 真空材料
2005-09-26  閱讀

來源:張以忱  作者:張以忱

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       第十一講:真空材料     張以忱(東北大學,遼寧沈陽110006)

       2.2材料的其它性能 

       ①機械強度如上所述,系統(tǒng)的器壁必須承受得住大氣的壓力。因此它必須滿足z*低機械強度和剛度的要求,應考慮相應尺寸的結構所能承受的總壓力(當然,容器結構形狀也有較大的影響。例如,圓柱形和球面形結構的強度就大于平面形結構的強度)。

       ②熱學性能許多真空系統(tǒng)要承受溫度的變化,如加熱和冷卻或二者兼?zhèn)?。因而必須對所用材料的熱學性能十分熟悉。不僅要考慮到熔點,還要考慮到強度隨溫度的變化。例如,銅的機械性能遠在低于熔點溫度之前就開始下降,因而不宜用銅制做真空容器的承壓器壁。另外,真空系統(tǒng)的材料除了受到溫度緩慢變化的影響外,還會受到溫度突變的影響。因此,還要考慮材料的抗熱沖擊的特性。

       ③電磁性能許多真空系統(tǒng)中的部件必須具備能完成某項功能或工序所要求的電性能,同時這些性能又不能與真空系統(tǒng)的要求相矛盾。例如,元件在真空室中工作,是靠輻射放熱冷卻的,因此元件的工作溫度將會很高,使得元件的電性能可能受到影響,因此在選材及結構設計上要考慮工作部件的耐高溫及冷卻問題。 在許多真空系統(tǒng)中,往往要應用帶電粒子束。但這些帶電粒子束往往容易受到某些不必要磁場的干擾。因此在有電子束或離子束的系統(tǒng)中,必須認真考慮系統(tǒng)材料的磁性能,在某些情況下,即使很小的磁場也可能造成很嚴重的問題。因此必須考慮用非磁性材料。 

       ④其它性能光學性能(例觀察窗)、硬度、抗腐蝕性、熱導率和熱膨脹等性能也常常起著十分重要的作用。

       2.3真空材料的選材原則

       2.3.1對真空容器殼體及內(nèi)部零件材料的要求 

       ①有足夠的機械強度和剛度來保證殼體的承壓能力。

       ②氣密性好。要保持一個完好的真空環(huán)境,器壁材料不應存在多孔結構、裂紋或形成滲漏的其它缺陷。有較低的滲透速率和出氣速率。

       ③在工作溫度和烘烤溫度下的飽和蒸氣壓要足夠低(對超高真空系統(tǒng)來說尤其重要)。

       ④化學穩(wěn)定性好。不易氧化和腐蝕,不與真空系統(tǒng)中的工作介質(zhì)及工藝過程中的放氣發(fā)生化學反應。

       ⑤熱穩(wěn)定性好。在系統(tǒng)的工作溫度(高溫與低溫)范圍內(nèi),保持良好的真空性能和機械性能。

       ⑥在工作真空度及工作溫度下,真空容器內(nèi)部器件應保持良好的工作性能,滿足作業(yè)工藝的要求。
 
       ⑦有較好機械加工性能及焊接性能。

       2.3.2對密封材料的要求

       ①有足夠低的飽和蒸氣壓。一般低真空時,其室溫下的飽和蒸氣壓力應小于1.3×10-1~1.3×10-2Pa。 高真空時,應小于1.3×10-3~1.3×10-5Pa。

       ②化學及熱穩(wěn)定性好。在密封部位,不因合理的溫升雨發(fā)生軟化,發(fā)生化學反應或揮發(fā),甚至被大氣沖破。

       ③有一定的機械及物理性能。冷卻后硬化的固態(tài)密封材料、可塑密封材料或干燥后硬化的封蠟等,要能夠平滑地緊貼密封表面,無氣泡、無皺紋。當溫度變化時,不應變脆或裂開。液態(tài)或膠態(tài)密封材料應保持原有粘性。 

       ④某些密封材料應能溶于某些溶劑中,以便更換時易于清洗掉。 對真空中應用的材料除上述要求外,在某些情況下還必須考慮其電學性能、絕緣性能、光學性能、磁性能和導熱性能等等。 當然,除了材料的以上性能外,還要考慮材料的成本、利用率及選購的可能性等。

       3. 金屬材料

       在真空系統(tǒng)設計與制造中常用的金屬及其合金材料主要有:低碳鋼、不銹鋼、銅、鋁、鎳、金、銀、鎢、鉬、鉭、鈮、鈦、銦、鎵、可伐合金、鎳鉻(鐵)合金、磁性合金、銅合金、鑄鐵、鑄銅、鑄鋁等。

       3.1鑄件 金屬鑄件由于表面粗糙,微孔較多,很少用于制造高真空系統(tǒng)零件。高級鑄鐵及有色金屬鑄件大多用于制造各種機械真空。要求鑄件具有較高的致密性,通常采用的鑄鐵牌號有HT200、HT250、HT300等。鑄造鋁合金牌號有ZLl09(AI,Si,Cu,Mg,Ni)、ZL203(AI,Cu)、ZL301(AI,Mg)等。 當工作溫度較高時,不應選用含有磷、鋅、鎘等元素的銅合金鑄件。

       3.2鋼及不銹鋼

       3.2.1鋼 碳鋼在低真空工作范圍內(nèi)的應用較為普遍。通常根據(jù)工藝要求,碳鋼制造的真空室內(nèi)表面需要鍍層涂覆或裸露拋光。除了鍍層表面以外,碳鋼表面放氣速率比不銹鋼大的多,尤其是銹蝕表面放氣量更大,表面狀態(tài)的好壞,是影響碳鋼真空性能的主要因素。所以,應盡量使其內(nèi)表面光滑、無銹。一般情況下工作真空度越高,則對內(nèi)表面的要求也越嚴格。實踐表明:室溫時由大氣滲透到真空中去的氣體是很少的。然而,隨著溫度的升高,這種滲透量將急劇增加。在室溫常壓下氫氣滲透過低碳鋼鋼板的速率要比低碳鋼的表面放氣率小幾個數(shù)量級。在室溫下氮滲透過低碳鋼的速率遠低于氨,但是在高溫下則相反,故在設計熱態(tài)工作真空系統(tǒng)時必須注意。 在真空系統(tǒng)設計中,從材質(zhì)的綜合性能(真空、物理機械性能)考慮,大多采用低碳鋼(軟鋼)為宜。特別是真空容器的殼體、閥、管道及蒸氣流泵的泵體或?qū)Я鞴艿韧捎?0#、15#、20#鋼及普通碳素結構鋼(例Q235A)。其特點是韌性良好,機械強度適中,具有極好的機械加工性能和焊接性能(這點尤其重要)。Q235A屬于低碳鋼(含碳量≤0.22%),價格便宜,品種規(guī)管齊全,容易選購。其主要缺點是;不能用熱處理的方法提高硬度及改善機械性能(可以用滲碳的方法提高表面硬度);抗腐蝕性較差。45#鋼則主要用于制造軸類、桿件、螺紋類零件以及重負荷的傳動機件等。另外,低碳鋼(特別是Q235A)具有良好的導磁性,在避免磁效應干擾的場合,如在離子泵、磁質(zhì)譜計或含有磁分析器的任何系統(tǒng)結構中都不適用。但特別適用于需要良好導磁性的結構中,例如磁控濺射靶的磁極靴等。

       3.2.2不銹鋼 在真空工程中常用的不銹鋼主要有奧氏體型不銹鋼和馬氏體型不銹鋼兩種類型。奧氏體型不銹鋼中應用z*多的牌號主要有0Crl8Ni9(304)、lCrl8Ni9Ti等,它們屬于耐熱、耐蝕無磁不銹鋼,大量應用于真空室殼體、管路、閥體等;常用的馬氏體型不銹鋼主要有0Crl3、lCrl3、2Crl3、3Crl3等,主要用于具有較高韌性及受沖擊負荷的零件,如耐蝕真空泵葉片、軸類、噴嘴、閥座、閥片等需要一定硬度及耐腐蝕的場合。 

       真空度在1.3×10-4Pa以上的高真空和超高真空系統(tǒng)中,z*好選用奧氏體無磁不銹鋼[例如lCrl8Ni9Ti,0Crl8Ni9(304)等]制造真空容器的殼體、管道或其它零部件。這種不銹鋼具有優(yōu)良的抗腐蝕性、放氣率低、無磁性、焊接性好,其導電率及導率較低,能夠在-270oC~900oC范圍內(nèi)工作。并具有高的強度、塑性及韌性。是目前金屬超高真空系統(tǒng)中所應用的主要結構材料。 奧氏體不銹鋼可以采用電弧焊、釬焊和氬弧焊的方法進行焊接加工。表3給出z*常用的奧氏體型不銹鋼(304型)的性質(zhì),304不銹鋼與lCrl8Ni9Ti不銹鋼的性質(zhì)相近,其抗腐蝕性能非常好,蒸氣壓很低、導熱率低,并且是非磁性的。這些性質(zhì)使得奧氏體不銹鋼成為超高真空室、工件架、支架、法蘭、螺栓螺母及超高真空泵(離子泵、低溫泵、吸附泵等)等z*常用的材料。 不銹鋼就其磁性而言,分為有磁性的和無磁性的。通常含有鎳元素成份的都是無磁性的。應注意的是,不銹鋼并非絕對非磁性的,而是導磁率很小。而且,冷加工能夠增加不銹鋼的導磁性。 當需要耐高溫、抗腐蝕或需要熱處理(淬火或調(diào)質(zhì)等)時,如軸、閥蓋、封口等,則采用2Crl3、3Crl3、4Crl3等馬氏體不銹鋼為宜。但此類不銹鋼的防銹性能不如奧氏體不銹鋼好。 常用的無磁性不銹鋼的主要缺點是抗晶界間腐蝕不穩(wěn)定,尤其是在焊接時,受熱在450~750oC的地方,易在晶界上形成鉻的碳化物而降低材料應有的氣密性。
        試驗證明:含鉻18%~20%,含鎳10%以下,含碳低于0.2%的不銹鋼,經(jīng)過1050~1150oC高溫處理,可消除上述晶界間不穩(wěn)定的缺點。 表3奧氏體不銹鋼的性質(zhì) 性質(zhì) 溫度(oC)或成形 數(shù)值 單位 密度熔點比熱熱導率線熱膨脹系數(shù)抗拉強度楊氏摸量彈性極限電阻率 1005000~930~3160~538退火冷軋退火25700 7.914270.120.0390.0511.59×10-41.720×10-41.800×10-46524019.00026.572.0110 g·cm-3oCcal·g-1·oC-1cal·cm-1·s-1·oC-1oC-1kg·mm-2kg·mm-2kg·mm-2µΩ·cm3.2.3不銹復合鋼板 不銹復合鋼板是以碳鋼為基體,以不銹鋼為復層經(jīng)熱迭軋制而成的復合鋼板。它即滿足了真空性能的要求,又節(jié)省了大量不銹鋼板,是制造大型真空設備的一種好的代用鋼板。其規(guī)格、品種和使用溫度范圍如表4、表5、表6。 真空設備常用的復合鋼板為lCrl8Ni9Ti與Q235A和0Crl8Ni9Ti與Q235A的復合板。內(nèi)徑小于600 mm的真空裝置z*好不用復合鋼板,因為單面焊接不易保證復層焊接質(zhì)量,且不易檢查。在選擇復層厚度時,除考慮材質(zhì)的使用年限和加工要求外,還要考慮復合鋼板在熱迭軋制過程中,當復層厚度為2~4 mm時,復層交界處約有1/3復層厚度的增碳層以及復層的負公差等因素。若僅根據(jù)焊接或機械加工的要求,則簡體復層z*小厚度應≥1 mm,封頭復層厚度應≥1.5 mm。 表4復合鋼板規(guī)格 廠家 厚度(mm) 寬度(mm) 長度(mm) 重鋼 6~32(復層厚2~4) 700,1000,1300,1400,1500,1600,1700 2000,2800,3200,3500,4500,5000 上鋼三廠 4~32(復層厚2~3) 1000 1000~2000 表5復合鋼板品種 復層鋼號 基體鋼號 A3 20Cr 16Mn 15MnV 12CrMo 14CrMnMoVB 1Crl8Ni9Ti0Crl8Ni9Ti0Cr18Ni12Mo2Ti00Cr18Ni900Cr18Ni12Mo20Cr130Cr17Ti0Cr17Mo2Ti +++--+++ -+------ +-+++--- --+----- -----+-- +---+---注:+號為國內(nèi)產(chǎn)品。 表6復合鋼板使用溫度范圍 類型 材料 使用溫度上限 使用溫度下限 復層 基體 奧氏體類型復合鋼板鐵素體類型復合鋼板 Cr18Ni9TiCr18Ni12Mo2Ti00Cr18Ni900Cr18Ni12Mo20Cr17Ti0Cr17Mo2Ti A316M15MnV09Mn2V14MnMoV14CrMnMoVB 400oC 按基體材料使用溫度下限 0Cr13 同上5種(09Mn2V除外另加12CrMn15CrMo) 按基體材料使用溫度上限按基體材料使用溫度下限

       3.3有色金屬
       3.3.1鎳 鎳是真空技術中廣泛應用的一種金屬。在許多真空應用中??梢砸姷芥囎鳛殡娬婵掌骷械年帢O、柵極、陽極、吸氣劑和熱屏蔽罩以及許多其它機械構件中的基體材料。鎳本身可用作基體材料或其它材料的鍍層或許多鎳合金中的一種組分。鎳比其它普通有色金屬的熔點高,蒸氣壓低,抗拉強度很高,機械加工性很好,容易成形、除氣和點焊,而且價格相對便宜。 鎳對各種腐蝕都具有相當好的抵抗能力。另外,Ni沉積薄膜、Ni電鍍層或Ni涂層可使其它材料表面具有所期望的抗腐蝕性。鎳不僅對大氣,而且對水、鹽水、堿以及大多數(shù)的有機酸都具有抗腐蝕性。但鎳在次氯酸、硝酸以及象氯氣(T>580oC時)、溴氣、SO2和N2+H2+NH3的混合氣體那樣的潮濕氣體中很容易被腐蝕。 鎳具有鐵磁性,它的磁化強度很強,但是它的居里點溫度較低,僅為350oC左右(見圖2)??刹捎孟蜴囍屑逾挼姆椒▉硖岣哝嚨木永餃囟取S捎阪噷Т判院?,故在需要避免磁效應的場合應禁止使用。 鎳對氫具有很高的可滲透率和溶解度。氫可在鎳中形成固溶體。H2、O2、CO、BO2都能在Ni中擴散,但是惰性氣體卻不能透過Ni。當加熱到400~500oC時,大部分氫氣可從Ni中排出,而且Ni的硬度變化不大。但是當加熱到T>600oC時,雖然可使大量溶解在Ni中的CO放出,卻會使Ni變脆。
       3.3.2銅 銅具有很高的塑性,良好的導電和導熱性能,常用于導電材料。常用的銅類材料有紫銅(純銅)及銅合金。 黃銅具有較高的塑性,在機械加工和壓力加工下可制成形狀復雜的零件。但由于其含鋅量高,在加熱時會放氣影響真空、污染設備,因此其使用溫度一般不超過150oC,多用于低真空中。由于青銅的機械強度較大,因此多用不含有錫和鋅的鋁青銅或鈹青銅制造真空設備中所用的彈性元件、波紋管、電觸點和渦輪等。 紫銅是真空技術中應用較多的材料,由于普通的紫銅放氣困難,普通銅中溶解的氧氣在低于銅的軟化點溫度下不能釋放出來,所以在高真空及超高真空中z*常用的是無氧銅,如用作蒸氣流泵的噴嘴、障板、冷阱、密封、電極等。無氧銅是紫銅的一種,表7列出了它的某些性質(zhì)。
       表7銅的性質(zhì) 性質(zhì) 溫度(oC)或成形 數(shù)值 單位 原子序數(shù)原子量密度熔點比熱熱導率線熱膨脹系數(shù)布氏(Brinell)硬度抗拉強度楊氏模量剛度電阻率電阻率的溫度系數(shù)電子逸出功退火溫度H2的溶解度 20201007000~100鑄造退火鑄造退火退火退火2020450100 2963.548.3~8.961083±0.10.0920.9410.900.84165×10-73645~5016~2020~2511700~126003900~48000.017~0.0176.8×10-34.46450~6006×10-22.5 g·cm-3oCcal·g-1·oC-1cal·m-1·s-1·oC-1oC-1kg·mm-2kg·mm-2kg·mm-2kg·mm-2Ω·mm-2m-1oC-1eVoCcm3(NTP)/100g 無氧銅純度高(Cu含量≥99.98%),含氧量極低,又不含有氧化亞銅,在受熱時不產(chǎn)生脆裂,故適合于在超高真空中應用。無氧銅具有良好的延展性和非多孔性,且電導率和熱導率極高,故又稱無氧高導銅。由于無氧銅具有良好的真空氣密性,對氣體的溶解度低,在室溫下不滲透氫和氦,而且對氧氣和水蒸氣的敏感性差、塑性又好,因此被廣泛地用作金屬超高真空系統(tǒng)中的可拆卸密封的密封墊片。通常,Cu的使用溫度不應過高,在200oC以上時Cu的抗拉強度陡降;當溫度超過500oC時,Cu的蒸氣壓比Ni的蒸氣壓大約高一個數(shù)量級。無氧銅會被氧腐蝕,并在200oC以上時產(chǎn)生銹斑。它也會被含氧的酸腐蝕。另外,汞和汞蒸氣對Cu也有很強的作用,因此銅一般不應用在用水銀作為工作介質(zhì)的場合。 由于紫銅很軟,所以不容易加工出高精度公差。一般銅很難用普通電弧焊或電阻焊接方法進行焊接,但可以進行錫焊和釬焊(例如用Ag-Cu共熔合金、Au-Cu合金、Au-Ni共熔合金以及其它合金焊料)。

       3.3.3鋁 鋁是一種重量輕、延展性相當好的金屬。由于鋁易于壓制成形,且其導電導熱性能好(稍次于銅),又是非磁性材料,故常用作真空室內(nèi)的輕型支架、放電電極、擴散泵的噴嘴、導流管、擋油障板、分子泵中的葉片及耐腐蝕鍍層等。表8給出了鋁的某些性質(zhì)。 表8鋁的性質(zhì) 性質(zhì) 溫度(oC)或成形 數(shù)值 單位 原子序數(shù)原子量密度熔點比熱熱導率線熱膨脹系數(shù)布氏(Brinell)硬度抗拉強度楊氏模量剛度電阻率電阻率的溫度系數(shù)電子逸出功磁化率(順磁)退火溫度H2的溶解度 201002020020~10020~300軟化冷軋軟化冷軋2030020250580 1326.972.70646~6570.2140.2250.520.47524.0×10-626.7×10-615~2535~707~115800~7000276027502.86.04.08×10-34.25×10-34.080.65×10-6200~4502×10-2 g·cm-3oCcal·g-1·oC-1cal·m-1·s-1·oC-1oC-1kg·mm-2kg·mm-2kg·mm-2kg·mm-2µΩ·cmoC-1eVcgsoCcm3(NTP)/100g 鋁在空氣中,甚至在潮濕的空氣中幾乎不受腐蝕,這是因為在它的表面上有一層薄的氧化鋁保護膜。鋁對HCl和HNO3都有良好的抗腐蝕能力,但是溶于HF、濃H2SO4、堿和CO2也能腐蝕鋁。 由于純鋁本身很軟,因而可用作密封墊片材料。鋁是一種低熔點金屬,它的機械強度在200oC左右時迅速下降,而且鋁的蒸氣壓相對較高,因此只能用在300oC以下的烘烤真空系統(tǒng)中。但是鋁在該溫度范圍內(nèi),對H2的溶解度很低。鋁難于進行熔焊和釬焊,一般焊接鋁要求特殊的條件(如真空釬焊)。

       3.3.4鈦 鈦的強度高、重量輕、耐腐蝕,是真空工程中特別有用的金屬。表9給出了Ti的物理性質(zhì)。鈦可以加工成形,而且沒有磁性,因而是理想的結構材料,適合用做鍍膜設備中的磁控濺射靶、濺射離子泵的陰極等。 表9鈦的性質(zhì) 性質(zhì) 溫度(oC)或成形 數(shù)值 單位 原子序數(shù)原子量密度熔點比熱熱導率線熱膨脹系數(shù)布氏硬度抗拉強度楊氏模量電子逸出功電阻率退火溫度 0~10020軟化退火冷軋退火軟化退火201h 2247.904.51~4.5417250.12755~618.5×10-618526052~73117003.050600~800 g·cm-3oCcal·g-1·oC-1cal·g-1·oC-1oC-1kg·mm-2kg·mm-2kg·mm-2eVµΩ·cmoC 鈦對活性氣體(如O2、N2、CO、CO2以及650oC以上的水蒸氣)的吸附性很強,蒸發(fā)在泵壁上的新鮮Ti膜形成一個高吸附能力的表面,這一性質(zhì)使得Ti在超高真空抽氣系統(tǒng)中作為吸氣劑而得到廣泛的應用,如用在鈦升華泵、濺射離子泵等。 Ti也象Al、zr及不銹鋼那樣,表面上有氧化膜保護層,因而具有抗腐蝕性。但應避免在H2氣氛中加熱Ti,因為這樣能迅速形成TiH。 Ti可以用高速鋼刀具進行機械加工??梢杂枚喾N焊接方法對Ti進行焊接,焊接一般應在保護性氣體下進行,因為吸附的各種氣體會使鈦脆化、形成薄膜、翹曲和變形。

       3.3.5鋯 純鋯是一種特別活潑的金屬,可以用來作吸氣劑(如鋯鋁吸氣泵),它特別對氫氣及氫的同位素氘、氚等有較強的吸附能力。表10給出了Zr的某些性質(zhì)。 表10鋯的性質(zhì) 性質(zhì) 溫度(oC)或成形 數(shù)值 單位 原子序數(shù)原子量密度熔點比熱熱導率線熱膨脹系數(shù)布氏硬度抗拉強度楊氏模量電阻率電阻率的溫度系數(shù)電子逸出功退火溫度H2的溶解度 202512520~20020~400退火硬化退火退火200~10030min375 4091.226.5218570.070.035±5%5.4×10-66.9×10-667150658000400.00444.1~4.25272.4×10-2 g·cm-3oCcal·g-1·oC-1cal·m-1·s-1·oC-1oC-1kg·mm-2kg·mm-2kg·mm-2µΩ·cmoC-1eVoCcm3(NTP)/100g Zr的中子截面很小,因而可用作中子窗。Zr的二次電子發(fā)射產(chǎn)額低,可以將它鍍在其它的基體材料上來利用zr的這一特性。因為Zr的表面上有一層氧化膜,故有良好的抗腐蝕性。Zr對HCl、HNO2、稀H2SO4、H3PO4以及堿都具有穩(wěn)定性,但能被熱的濃H2SO4和王水腐蝕。 Zr的機械加工性能類似于黃銅,可與Mo或W點焊,但不能用Ag釬焊??梢栽赯r中加入少量的Mo以增加Zr的強度,否則zr一受熱便變軟。

       3.3.6鎘、鋅 鎘與鋅常用做螺栓、螺母和其它零件的防銹鍍層。但由于它們的蒸氣壓很高(如鎘在150oC時為10-3Pa;300oC時為10 Pa),因此有鎘及鋅鍍層的零件應避免在高真空中使用,尤其應避免在烘烤系統(tǒng)中使用。 (未完待續(xù))